Можно ли напылить ППУ в доме из ж/д пропитанных шпал изнутри, для устранения запаха?

Да, можно. Запах будет устранен полностью. Это как раз тот случай, когда только напыление ППУ может решить проблему. Однако, в этом случае Вам прийдется производить утепление изнутри, что менее эффективно и более затратно. Можно применить комбинированный способ: наружное утепление всего дома + напыление ППУ тонким слоем на шпалы изнутри. В этом случае необходимо грамотно просчитать толщины по слоям.